2010-09-28來源:中國涂裝瀏覽量:
1電鍍和化學鍍技術 鎂合金表面鍍鎳技術分為電鍍和化學鍍2種。由于鎂合金化學活性高,在酸性溶液中易被腐蝕,因此鎂合金電沉積技術與鋁合金電沉積技術有著顯著的差異。目前,鎂合金電鍍工藝技術有2種工藝:浸
等離子電解氧化膜層的性能與電流密度、脈沖電流中陰、陽電流所占比例,電解液成分等工藝參數有關。電流中陰極電流所占比例越大,整體陰極電流密度越大,則等離子電解氧化膜層的孔隙率越低,孔隙越小甚至消失,生成的膜層越致密、完整。在電解液中添加石墨、ZrO2、Al2O3、Y2O3等顆?梢陨珊泄腆w微粒的復合氧化膜層,從而提高氧化層的耐蝕性。與電鍍過程類似,微量的有機添加劑也可以作用于基體/溶液界面,進而對等離子電解氧化層的微觀形貌、性能產生巨大的影響。在以硅酸鹽和硼酸鹽為主的電解液中添加少量的苯并三氮唑(BTA),可使制備出的氧化膜層孔徑明顯變小,表面更加平整、致密,耐蝕性能顯著提高。
4沉積羥基磷酸鈣涂層技術
鎂合金能在人體內降解,降解產物為Mg2+。鎂為人體內第四大金屬元素,對人體無毒,因此鎂合金是一種很有潛力的醫用植入材料。但是沒有經過表面處理的鎂合金在人體內的耐蝕性差,降解速度快。術后一段時間,鎂合金植入物會因過度腐蝕而導致功能失效。另外,鎂合金降解過程中會產生大量的氫氣,這些氣體聚集在植入物周圍,若不及時排除會銹發一定的炎癥。
羥基磷酸鈣是人體骨骼的組成成分,作為植入物不僅對人體沒有毒害,而且會促進成骨細胞在其表面吸附,加速骨骼損傷處的愈合過程。因此,在生物醫用鎂合金表面沉積羥基磷酸鈣涂層可以在改善植入物耐蝕性的同時提高其生物活性。研究表明,鎂合金在生物模擬體液中會生成微量的羥基磷酸鈣,但在水溶液中直接合成羥基磷酸鈣時,鎂離子會阻礙羥基磷酸鈣的生成。在含有Ca2+、Mg2+和H2PO4-的水溶液中添加EDTA后發現,EDTA能有效地與Mg2+發生反應,降低Mg2+的阻礙作用,從而促進羥基磷酸鈣的形成。另外,也可以采用電沉積法在AZ系列鎂合金(如AZ31、AZ91)表面生成羥基磷酸鈣涂層。首先在含有Ca(NO3)2、NH4H2PO4的水溶液中電沉積一層預沉積層,然后將該預沉積層置于熱堿溶液中與NaOH反應,較終生成羥基磷酸鈣。電沉積合成的羥基磷酸鈣涂層為晶態,其微觀形貌呈簇狀。TEM照片顯示該羥基磷酸鈣晶體為針狀,晶體結晶不完整,存在多種缺陷。盡管電沉積生成的羥基磷酸鈣涂層并不是完整、致密的均勻膜層,但是極化曲線和阻抗實驗表明,該涂層仍能有效地提高基體的耐蝕性能。
人體骨骼中的羥基磷酸鈣中含有很多微量物質如CO32-、F-、Mg2+等,這些微量物質能有效地提高造骨細胞與骨骼的結合力,促進骨骼的生長發育,因此,含有微量雜質的羥基磷酸鈣涂層具有更高的生物活性。用溶膠-凝膠法合成羥基磷酸鈣時,在前驅體中添加一定比例的F-和Mg2+可以制備Mg2+摻雜的羥基磷酸鈣,在此過程中,F-能提高Mg2+的摻雜效果。但是當驅體中的Mg2+含量過高時,會生成Mg取代β-Ca3(PO4)2。靠前性原理模擬計算表明,Mg2+很難直接取代Ca2+進入羥基磷酸鈣晶胞中,而是生成過濾態的磷酸八鈣,從而提高羥基磷酸鈣涂層的生物活性。
5其他" >其他表面處理方法
隨著研究的深入和儀器設備的改進,新的鎂合金表面處理方法不斷涌現出來。這些方法或是將傳統表面處理技術與新興材料相結合在鎂合金表面沉積復合膜層,或是運用先進的設備在鎂合金表面沉積傳統工藝無法制備的功能性涂層。盡管這些新型涂層的制備技術還不成熟,但是它們均在一定程度上促進了鎂合金表面處理技術的發展。
硅烷處理是一種在鋼鐵材料領域得到了廣泛應用的表面處理技術,M.F.Montemor將此方法應用在鎂合金表面處理領域,成功地在AZ31鎂合金基體上制備了經稀土修飾的碳納米管/硅烷復合膜層。微觀形貌測試顯示該復合膜層表面平整,厚度分布均勻。掃描振動電極測試技術(SVET)表明,碳納米管/硅烷膜層的耐蝕性低于單一硅烷化膜層,有明顯的電偶腐蝕現象,但經稀土修飾的碳納米管/硅烷復合膜層耐蝕性較好。這是因為經稀土修飾的碳納米管/硅烷復合膜層表面電位分布范圍相對較正,不同區域的電位分布更加均勻。另外,使用不同的硅烷化處理劑制備的硅烷化膜層也有很大的差別。
在汽車制造業中,鎂合金汽車輪轂需要進行表面處理以提高其表面耐磨性和硬度。陰極多弧離子鍍膜技術可以在鎂合金表面沉積Ti/TiN、Cr/CrN等功能性涂層,提高基體表面的耐磨性,但是目前該工藝制備的沉積層較薄且存在貫穿孔,因此,該工藝制備的膜層硬度不高,耐蝕性較差,還需要進一步的研究與改進。